iTunesライブラリは「マイ ミュージック」フォルダ（XPの場合）にあるんですが、
これを別の場所に移動させる方法です。

現在の iTunesフォルダを移動

iTunesが起動していたら終了させ、
現在使われている iTunesフォルダを新しい場所に複製します。
iTunesフォルダはOSごとに異なります。

Mac OS X
/ユーザ/[ユーザ名]/ミュージック
Microsoft Windows XP／2000
Documents and Settings[ユーザ名]My Documentsマイ ミュージック
Microsoft Windows Vista
Users[ユーザ名]ミュージック

iTunesを起動して、変更先フォルダを選択

［SHIFT］キーを押した状態で iTunesを起動します。
iTunesを起動直後に［SHIFT］キーを押しても構いません。

ライブラリ選択ダイアログが出るので、複製したフォルダの「iTunes Library.itl」を指定します。

以降、新しいフォルダから読み込むようになります。

なんで変更するのか

今までデフォルトの場所で使っていたんですけど、
C:ドライブにあまりデータを入れたくないと思って移動させることにしました。

データはデータ専用のHDDのほうが管理しやすいですからね。（´ワ`）